鋰離子電池產氣主要來源于電池內部的化學和電化學反應,具體包括以下幾類:
1. 電解液分解
·來源:電解液中的有機溶劑(如碳酸乙烯酯EC、碳酸二甲酯DMC等)在高壓、高溫或過充條件下發生氧化或還原反應。
·產生的氣體:主要產生二氧化碳(CO₂)、一氧化碳(CO)、甲烷(CH₄)、乙烯(C₂H₄)等。
·反應示例:
碳酸乙烯酯(EC)分解:EC → CO₂ + C₂H₄ + 其他產物
碳酸二甲酯(DMC)分解:DMC → CO₂ + CH₄ + 其他產物
2. SEI膜(固體電解質界面膜)的破壞與重組
·來源:SEI膜在電池循環過程中可能因過充、過放或高溫而破壞,導致電解液與負極材料(如石墨)直接接觸,發生副反應。
·產生的氣體:氫氣(H₂)、乙烯(C₂H₄)、乙烷(C₂H₆)等。
·反應示例:
電解液中的LiPF₆與微量水反應:LiPF₆ + H₂O → LiF + POF₃ + HF
HF與負極反應:C(石墨) + HF → C-H + H₂↑
3.水分污染
·來源:電解液中微量水分(ppm級別)與鋰鹽(如LiPF₆)反應,生成酸性物質(如HF),進一步引發副反應。
·產生的氣體:氫氣(H₂)、氟化氫(HF)。
·反應示例:
LiPF₆ + H₂O → LiF + POF₃ + 2HF
2H₂O + 2e⁻ → H₂↑ + 2OH⁻
4. 正極材料副反應
·來源:正極材料(如LiCoO₂、LiFePO₄、NCM等)在過充或高溫條件下發生結構變化,釋放氧氣(O₂)或與電解液反應。
·產生的氣體:氧氣(O₂)、二氧化碳(CO₂)。
·反應示例:
LiCoO₂ → Li₁₋ₓCoO₂ + xLi⁺ + xe⁻ + ½O₂↑
5. 負極材料副反應
·來源:負極材料(如石墨、硅基材料)在過放或高溫條件下與電解液發生反應。
·產生的氣體:氫氣(H₂)、乙烯(C₂H₄)、乙烷(C₂H₆)。
·反應示例:
石墨與電解液反應:C + 溶劑 → C-H + 氣體產物
鋰離子電池產氣的主要成分包括:
1. 二氧化碳(CO₂):電解液分解的主要產物。
2. 一氧化碳(CO):電解液不完全分解的產物。
3. 氫氣(H₂):水分與鋰鹽反應或負極副反應的產物。
4. 甲烷(CH₄)、乙烯(C₂H₄)、乙烷(C₂H₆):電解液分解或負極副反應的產物。
5. 氧氣(O₂):正極材料分解的產物。
6. 氟化氫(HF):水分與鋰鹽反應的產物。
1. 電池性能下降
- 容量衰減:產氣反應消耗活性鋰離子和電解液,導致電池容量下降。
- 內阻增加:氣體在電極表面形成絕緣層,阻礙鋰離子傳輸,增加內阻。
- 循環壽命縮短:副反應持續發生,加速電池老化。
2. 安全風險
- 內壓升高:氣體積累導致電池內部壓力增大,可能引發電池鼓包、變形或破裂。
- 熱失控:過量氣體在高溫下可能引發電池內部短路,導致熱失控,甚至起火或爆炸。
- 毒性氣體釋放:氟化氫(HF)等有毒氣體可能泄漏,對環境和人體健康造成危害。
3. 界面性能惡化
- SEI膜破壞:氣體生成可能導致SEI膜破裂,進一步加劇副反應。
- 電極與電解液接觸不良:氣體在電極表面聚集,阻礙電解液與電極的接觸,降低充放電效率。
4. 外觀變形
- 電池鼓包:氣體積累導致電池外殼膨脹,影響電池組的設計和裝配。
- 密封失效:過高的內壓可能導致電池密封件失效,引發電解液泄漏。
總結:鋰離子電池產氣是一個復雜的化學過程,主要來源于電解液分解、SEI膜破壞、水分污染以及正負極材料的副反應。產生的氣體包括CO₂、CO、H₂、CH₄、C₂H₄、O₂和HF等,這些氣體不僅會導致電池性能下降(如容量衰減、內阻增加),還可能引發嚴重的安全問題(如鼓包、熱失控、毒性氣體泄漏)。因此,控制電池產氣是提升鋰離子電池性能和安全性的一項重要任務。

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