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另辟蹊徑——超晶格型正極材料實現高穩定性可充電鋁電池

時間:2022-11-20 13:13來源:能源學人 作者:Energist
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【研究背景】
 
可充電鋁電池(RABs)作為新一代儲能體系,因其具有高安全性、高能量密度及原料來源廣泛低成本等優勢受到研究者們的廣泛關注。然而由于鋁離子(Al3+364 C mm-3)的高本征電荷密度(六倍于鋰離子),使得其在傳統電極材料上的反應需要克服強庫侖力的作用,這往往會造成較大的晶格應變,產生電極材料粉化和較差的循環穩定性,這也是RABs正極材料的核心挑戰。
 
【工作介紹】
 
針對這一挑戰,近日北京工業大學胡宇翔教授團隊、李洪義教授等人提出了一種超晶格型新型正極材料體系,以超晶格型硒化鎢正極材料(S-WSe2)為例研究,基于超晶格材料帶來的穩定的晶體結構和擴展的層間間距,有效釋放高電荷密度Al3+造成的電極材料不可逆損壞的應力應變。實現了長循環穩定性(在2 A g-1下循環超過1500圈容量仍可以達到 110 mAh g-1)。并且通過非原位XPS和TEM以及原位XRD和Raman表征探究了其充放電過程中鋁離子的嵌入脫出機制。該工作成果以“Superlattice-Stabilized WSe2 Cathode for Rechargeable Aluminum Batteries”為題發表在《Small Methods》上,崔方艷為本文第一作者。
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示意圖1. 傳統WSe2和超晶格型S-WSe2電極經過長期循環后的結構演化。
 
【核心內容】
 
層狀過渡金屬二鹵代化合物(TMDCs)具有適當的鋁-硒/硫鍵、可調節的層間間距和理論上豐富的離子容納能力,近年來受到了廣泛關注。其中,硒化鎢(WSe2)因其理論上的高容量、高導電性、寬的層間空間和合適的金屬-硒鍵合作用而在金屬離子電池中具有良好的應用前景,但未在RABs中報道過。然而,強靜電力與固有的高電荷密度Al3+的相互作用仍然會導致不可逆的破壞和活性材料的粉碎/溶解(示意圖1a)。因此,開發一種穩定WSe2結構的新策略,對于新一代儲能體系RABs的研究是極其必要的。超晶格型化合物是由兩個(或兩個以上)交替周期性成分組成的材料,特別適合容納高電荷密度的活性離子。因此,本文采用簡單的化學合成方法在TMDCs(以WSe2為例)中引入有機分子來構建超晶格型正極達到Al3+的可逆嵌入/脫出,實現電極的長期循環穩定性。
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圖1. 超晶格型S-WSe2的表征。a)S-WSe2和原始WSe2的XRD譜圖。b)W4f,c)Se 3d,d)Na 2p在S-WSe2中的XPS譜圖。e)SEM圖,f)TEM圖。g)S-WSe2的HR-TEM圖,h)層間距離剖面圖. i) S-WSe2的HAADF-STEM圖和mapping。
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圖2. S-WSe2和WSe2的電化學性能測試。a)掃描速率為0.50 mV s-1時S-WSe2在0.25 V-1.95 V的CV曲線,b)電流密度為100 mA g-1時的放電-充電曲線,c)恒電流間歇滴定技術(GITT)曲線,d)與其他典型的RABs正極材料的倍率性能比較,e)電化學阻抗譜(EIS)曲線及其擬合結果,f)S-WSe2在500 mA g-1時的長期循環穩定性,g)S-WSe2在2 A g-1的高電流密度下的循環穩定性測試。
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圖3. S-WSe2正極在RABs中的反應機制研究。
 
本研究提出了一個超晶格型S-WSe2作為典型正極并研究其鋁電池正極性能,發現其長期穩定性大大提高。通過DFT模擬驗證,在S-WSe2中引入陰離子有機層(SDBS)不僅能抑制晶體應變,提高晶體穩定性,減少活性物質溶解,還能擴大層間空間,降低擴散能壘,提高擴散動力學行為。相應的,S-WSe2在TMDCs中表現出最佳的循環穩定性,顯著增強的倍率性能。同時,通過各種原位/非原位表征詳細揭示了超晶格型S-WSe2電極的反應機制。綜上,這種超晶格結構和有機插層策略為克服RABs固有的弱點,并開發高穩定性電極開辟了新的方向。
 
(責任編輯:子蕊)
文章標簽: 鋁電池
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